Scientific journal
Advances in current natural sciences
ISSN 1681-7494
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,775

THE PROBLEM OF METALLIZATION OF SOILS OF URBANIZED TERRITORIES ON THE EXAMPLE OF THE CITY OF YEKATERINBURG

Kharina G.V. 1 Aleshina L.V. 2 Shalygina Zh.V. 3
1 Russian State Vocational Pedagogical University
2 Ural State University of Economics
3 Ural Federal University named after the First President of Russia B.N. Yeltsin
1384 KB
The work is devoted to the problem of accumulation of heavy metals in the soils of industrial centers. The relevance of the work is justified by the need for regular monitoring and assessment of the state of the environment in connection with the deteriorating environmental situation in Yekaterinburg. The purpose of the work was to assess the contamination of the soil cover of the city of Yekaterinburg with heavy metals. The object of the study was soil samples taken in different districts of Yekaterinburg. The preparation of samples for analysis is described; The research methods are indicated: potentiometric (to determine the nature of the medium) and inversion-voltammetric (to determine heavy metals – lead, nickel, copper, zinc and cadmium). A map of the city with an indication of soil sampling sites is provided. It is noted that sod-podzolic soils predominate in Yekaterinburg, medium loamy in terms of granulometric composition. The sources of soil pollution are indicated, and the mechanism of accumulation of heavy metals in soils is given. The concentration coefficients of heavy metals and the values of the integral pollution index Zc are calculated; geochemical specializations of soils according to the concentration coefficients of heavy metals have been compiled. It was found that the soils of four sampling sites are characterized by a high level of pollution; the soils of eight sites are characterized by an average level. It has been established that technogenic geochemical associations of the composition Cd3-20 Pb3-18 Zn2-9 Ni1-9 Cu1-7 are formed in the soils of Yekaterinburg. It is emphasized that as a result of man-made impact, the level of metallization of soils in Yekaterinburg is quite high.
heavy metals
accumulation
man-made pollution
integral pollution indicator

Почва выполняет множество разнообразных функций в глобальной экосистеме: обеспечение устойчивости функционирования биогеоценозов; связывание поллютантов и перевод их в безопасное для живых организмов состояние; регуляция химического состава природных вод и др. В почве происходят процессы гумусообразования и биогенной аккумуляции химических элементов. Вместе с тем почва является одним из природных объектов, испытывающих наиболее сильное антропогенное воздействие.

Техногенное загрязнение биосферы особенно остро ощущается в крупных промышленных центрах, к числу которых относится Екатеринбург. Критическая экологическая ситуация в столице Урала обусловлена чрезмерным поступлением в окружающую среду экотоксикантов из различных антропогенных источников. Почва, являясь частью биосферы, тесно связана с другими ее компонентами – атмосферой и гидросферой – потоками вещества, энергии и информации. В этой связи все загрязнители так или иначе неизменно попадают в почву. Кроме того, почвы с избыточным содержанием поллютантов сами являются источником вторичного загрязнения поверхностных и подземных вод, приземного слоя воздуха.

Почвы городских ландшафтов представляют собой сложные природно-антропогенные биогеохимические системы. Например, дерново-подзолистые почвы в пределах города в результате антропогенной деятельности постепенно трансформируются в новое состояние – урбанозем, в котором зональные почвы смешаны со строительным мусором, кирпичной крошкой, стеклом и т.д. [1, с. 89]. Техногенные загрязнители, попадая в почву, накапливаются в ней, меняют химический состав и природные миграционные потоки. Из наиболее опасных поллютантов выделяют тяжелые металлы с низкими значениями кларков в земной коре (Pb, Cd, Hg и др.), образующих контрастные по сравнению с фоном геохимические аномалии и обладающие сильным негативным воздействием на живые организмы, в том числе на человека [2–4].

Машиностроительные и металлургические предприятия, теплоэнергетика, транспорт являются основными поставщиками тяжелых металлов в окружающую среду и, следовательно, источниками образования техногенных геохимических аномалий в городских почвах. Согласно [5, с. 14] многие города Свердловской области характеризуются высоким уровнем загрязнения тяжелыми металлами и образованием полиэлементных геохимических аномалий Cd – Cu – Pb – Zn. Очевидно, почва является достаточно емким акцептором для тяжелых металлов, которые быстро накапливаются в ней и очень медленно удаляются, что приводит к постепенной металлизации почв урбанизированных территорий [6, с. 76].

Цель данной работы заключалась в определении степени загрязнения почвенного покрова города Екатеринбурга тяжелыми металлами.

Актуальность работы обоснована необходимостью регулярного мониторинга и оценкой состояния окружающей среды в связи с ухудшающейся экологической ситуацией в Екатеринбурге.

Материалы и методы исследования

Для проведения анализа были отобраны пробы почв в разных районах города Екатеринбурга (табл. 1) в соответствии с требованиями к отбору проб по ГОСТ 17.4.3.01-83 [7].

Таблица 1

Места отбора проб почв в Екатеринбурге

№ пробы

Место отбора пробы

1

Кировский р-н, ул. Блюхера

2

Кировский р-н, ул. Сыромолотова

3

Орджоникидзевский р-н, ул. Машиностроителей

4

Орджоникидзевский р-н, ул. Фронтовых бригад

5

Орджоникидзевский р-н, ул. Шефская

6

Ленинский р-н, ул. Московская

7

Академический р-н, ул. Академика Сахарова

8

Академический р-н, ул. Вильгельма

де Геннина

9

Верх-Исетский р-н, ул. Токарей

10

Октябрьский р-н, Кольцовский тракт

11

Октябрьский р-н, ул. Куйбышева

12

Чкаловский р-н, ул. Лучистая

13

Чкаловский р-н, ул 8-е Марта

14

Чкаловский р-н, ул. Патриса Лумумбы

15

Верх-Исетский р-н, ул. Металлургов

16

Железнодорожный р-н, ул. Челюскинцев

Подготовка проб к определению валового содержания тяжелых металлов состояла из следующих этапов: 1) высушивание проб в сушильном шкафу при температуре не выше 40С; 2) растирание проб почв в ступке и просеивание их через сито; 3) получение кислых вытяжек в результате выдержки почвенных образцов в растворе азотной кислоты в течение суток с последующей их фильтрацией.

Значения рН измеряли потенциометрическим методом с помощью иономера РХ 150.

Валовое содержание тяжелых металлов (меди, свинца, кадмия, цинка, никеля) определяли методом инверсионной вольтамперометрии (ИВА) с использованием инверсионного вольтамперометрического анализатора по ТУ 4215-001-05828695-95 (НПВП «ИВА», г. Екатеринбург). Аналитическим сигналом при этом является ток растворения продукта предварительного электролиза с электрода (при определении меди, свинца, кадмия, цинка) или катодного восстановления комплексного соединения на электроде (при определении никеля).

Результаты исследования и их обсуждение

На рис. 1 представлены точки отбора почвенных проб в разных районах Екатеринбурга. При отборе проб авторы придерживались принципа максимально возможного охвата территории города; из рис. 1 видно, что места отбора проб находятся как вблизи промышленных предприятий, так и на некотором удалении от них.

missing image file

Рис. 1. Участки отбора почвенных проб в городе Екатеринбурге  – примерное расположение некоторых промышленных предприятий

Таблица 2

Концентрации валовых форм тяжелых металлов в пробах почв Екатеринбурга

Проба

рН

Содержание валовых форм тяжелых металлов, мг/кг

Pb2+

ОДК

Ni2+

ОДК

Zn2+

ОДК

Cu2+

ОДК

Cd2+

ОДК

1

5,9

21,5

130,0

162,2

80,0

121,8

220,0

24,3

132,0

1,1

2,0

2

6,8

34,5

274,0

126,2

21,6

0,9

3

6,1

182,3

103,0

134,0

171,0

1,9

4

6,4

175,0

268,0

438,0

106,0

2,0

5

5,9

155,2

259,0

271,0

122,0

1,9

6

6,7

98,2

136,0

240,0

82,0

0,7

7

6,8

31,6

57,2

123,0

64,1

0,7

8

6,8

55,2

67,0

211,0

122,2

1,0

9

6,5

167,9

103,0

264,0

167,0

1,9

10

6,2

89,6

172,8

267,0

38,2

0,3

11

6,8

14,4

25,0

105,0

31,3

0,3

12

6,7

44,5

64,2

119,0

101,0

0,4

13

6,1

88,0

74,1

112,3

123,0

0,6

14

6,7

32,5

89,1

137,2

52,2

0,6

15

6,0

96,0

44,5

89,5

117,0

0,5

16

5,9

118,0

90,7

234,0

136,0

0,9

Согласно почвенно-географическому районированию [8, с. 51] почвы Екатеринбурга и его окрестностей относятся к среднеуральской южно-таежной почвенной провинции, где преобладают почвы с кислой реакцией среды. Одной из особенностей этой провинции является повышенное содержание железа по сравнению с алюминием за счет специфики почвообразующих пород. В большей степени здесь распространены дерново-подзолистые почвы; по гранулометрическому составу – среднесуглинистые. Последнее особенно актуально, поскольку аккумуляция многих тяжелых металлов происходит в результате адсорбции их соединений глинистыми и суглинистыми отложениями, а также оксидами (гидроксидами) железа в составе почв.

Найденное содержание валовых форм тяжелых металлов приведено в табл. 2.

При оценке степени загрязнения почв авторы руководствовались значениями ориентировочно допустимых концентраций (ОДК) тяжелых металлов с учетом характера среды и гранулометрического состава почв [9, с. 7]. Как следует из табл. 2, исследуемые почвы имеют слабокислую среду, и, как было сказано выше, в составе почв преобладают среднесуглинистые фракции.

Результаты, представленные в табл. 2, свидетельствуют о загрязнении проб № 1–6, 8–10 и 16 тяжелыми металлами (Pb, Ni, Zn, Cu) в разной степени.

Техногенное загрязнение почв в городах тяжелыми металлами происходит главным образом за счет их непосредственного попадания при работе различных промышленных предприятий и автотранспорта. Однако возможно поступление экотоксикантов из атмосферного воздуха (оседание продуктов сгорания топлива) или из загрязненных грунтовых вод. В крупных промышленных центрах атмотехногенный путь загрязнения почв доминирует, что подтверждается зависимостью содержания тяжелых металлов в почве от их концентрации в атмосферном воздухе [10, с. 204].

Почвы характеризуются большим разнообразием веществ минеральной и органической природы, которые связывают металлы, попадающие в почвенный покров, в новые прочные, чаще всего труднорастворимые, соединения (соли, гидроксиды, комплексы). Кроме того, фиксация тяжелых металлов в почве возможна и за счет процессов комплексообразования с гумусовыми кислотами, адсорбции глинистыми минералами, оксидами и гидроксидами железа, алюминия, марганца и т.д.

К основным источникам поступления свинца в почвы городских ландшафтов относятся предприятия металлургии, автотранспорт, отработанные аккумуляторы и т.д. Загрязнение почв свинцом может охватывать значительные по площади территории: даже на значительном расстоянии от источника загрязнения содержание растворимых форм свинца в почве может значительно превышать его допустимые нормы. Для свинца характерно закрепление в почве в результате образования солей гуминовых кислот – гуматов и адсорбции алюмосиликатами [11, c. 235]. Из рис. 2 видно, что наибольший вклад в загрязнение почв с участков № 3–5, 9 вносят находящиеся неподалеку от мест отбора проб промышленные предприятия (Уральский турбинный, Верх-Исетский металлургический, дизель-моторный заводы, теплоэлектростанция и др.).

Как следует из табл. 2, большая часть проб (№ 1–6, 9, 10, 16) загрязнена никелем, к источникам поступления которого можно отнести сжигание органического топлива, осадки сточных вод и выбросы металлообрабатывающих и металлургических предприятий. В почвах никель связывается с органическими соединениями, оксидами и гидроксидами железа и марганца в составе ультраосновных горных пород, содержащих тяжелые глины и суглинки [12, с. 76]. Участки отбора проб, загрязненных никелем, располагаются либо вблизи оживленных транспортных развязок (№ 2), либо рядом с промышленными предприятиями (№ 1, 3–6, 9, 10, 16) (рис. 2).

Антропогенное загрязнение почв цинком связано с использованием цинковых удобрений, работой горнодобывающих и металлургических заводов. Цинк в отличие от свинца аккумулируется в верхнем почвенном профиле в виде органоминеральных комплексов. Цинк наряду с кадмием и медью довольно активно адсорбируется глинистыми минералами и оксидами железа, переходя в неподвижное состояние. По загрязнению исследуемых почв цинк уступает никелю: превышение допустимого содержания цинка обнаружено в шести пробах – № 4–6, 9, 10, 16.

К основным источникам загрязнения почв медью можно отнести металлургические предприятия. Накопление меди в верхних слоях почвы происходит также в процессе сжигания топлива, в результате истирания шин и тормозных колодок автомобилей. В нейтральных и слабокислых почвах медь присутствует главным образом в неподвижной форме в виде комплексных соединений с гуминовыми кислотами и в адсорбированном состоянии на поверхности оксидов марганца и железа. Как следует из табл. 2, повышенное содержание меди выявлено в пробах почв № 3, 9, 16.

Поступление кадмия в почву происходит при сжигании топлива, в процессе работы автотранспорта и предприятий металлургической и горнодобывающей промышленности и др. Пополняют запасы кадмия в почвах урбанизированных территорий и отработанные никелево-кадмиевые батареи. Кадмий в почвах может аккумулироваться как в виде малоустойчивых органических комплексов, так и виде труднорастворимых солей: сульфидов, фосфатов и др. В исследуемых почвенных пробах содержание кадмия не превышает его ОДК.

Таким образом, определяемые тяжелые металлы по их вкладу в техногенное загрязнение исследуемых почв можно расположить в ряд Ni > Zn > Pb > Cu > Cd, что хорошо согласуется с данными проведенных авторами ранее исследований [13, с. 178].

Для оценки степени техногенного загрязнения почв необходимо воспользоваться интегральным показателем загрязнения [14, с. 63]:

missing image file, (1)

где KCi – коэффициент концентрации i-го металла; n – число определяемых металлов;

KCi = Ci / Сфi , (2)

где Ci – фактическое содержание металла в почве; Сфi – фоновое содержание металла.

С учетом коэффициентов токсичности тяжелых металлов [12, с. 9] расчетная формула интегрального показателя загрязнения приобретает следующий вид:

missing image file (3)

где KTi – коэффициент токсичности i-го металла.

Фоновые концентрации тяжелых металлов в почвах регионов [5, с. 140], используемые для сравнения различных геохимических систем и оценки техногенной трансформации ландшафтов, зачастую существенно отличаются от условных кларков этих элементов в земной коре [3, с. 2] (табл. 3).

Таблица 3

Условные кларки тяжелых металлов, их фоновые концентрации и коэффициенты токсичности

Металл

Условные кларки тяжелых металлов в континентальной земной коре, мг/кг

Фоновые концентрации тяжелых металлов в почве, мг/кг

Коэффициенты токсичности металлов, KTi

Pb

17

10

1,5

Ni

50

30

1,0

Zn

75

50

1,5

Cu

27

20

1,0

Cd

0,09

0,1

1,5

Таблица 4

Уровни загрязнения участков отбора почв

Участок отбора проб

Геохимическая ассоциация почв по коэффициентам концентрации тяжелых металлов KCi

Основные источники загрязнения

Zc

1

Cd11 Ni5 Zn2 Pb2 Cu1

Завод металлоконструкций

18

2

Cd9 Ni9 Zn3 Pb3 Cu1

Автомагистраль

21

3

Cd19 Pb18 Cu9 Zn3 Ni3

Металлургический завод

48

4

Cd20 Pb18 Zn9 Ni9 Cu5

Дизель-моторный, турбинный заводы, ТЭЦ

56

5

Cd19 Pb16 Ni9 Zn5 Cu6

''–"–"–"

51

6

Pb10 Cd7 Zn5 Ni5 Cu4

Завод трансформаторных технологий

26

7

Cd7 Pb3 Cu3 Zn2,5 Ni2

Автомагистраль

14

8

Cd10 Cu6 Pb5,5 Zn4 Ni2

Автомагистраль

24

9

Cd19 Pb17 Cu8 Zn5 Ni3

Металлургический, завод

49

10

Pb9 Ni6 Zn5 Cd3 Cu2

Инструментальный завод

21

11

Cd3 Zn2 Cu1,6 Pb1,5 Ni1

5

12

Cu5 Pb4,5 Cd4 Zn2,5 Ni2

14

13

Pb9 Cd6 Cu6 Ni2,5 Zn2

Автомагистраль

22

14

Cd6 Pb3 Ni3 Zn2,5 Cu2,5

14

15

Pb10 Cu6 Cd5 Zn2 Ni1,5

Автомагистраль

20

16

Pb12 Cd9 Cu7 Zn5 Ni3

Электромеханический завод

31

По величине Zc можно выделить следующие градации загрязнения почв:

− Zc > 128 – чрезвычайно опасная экологическая ситуация при максимальном уровне загрязнения;

− 64 < Zc < 128 – очень высокий уровень загрязнения (очень опасная экологическая ситуация);

− 32 < Zc < 64 – высокий уровень загрязнения (экологическая ситуация опасная);

− 16 < Zc < 32 – средний уровень загрязнения, умеренно опасная экологическая ситуация;

− Zc < 16 – низкий уровень загрязнения, неопасная экологическая ситуация [5, с. 17].

Результаты, представленные в табл. 4, свидетельствуют о высоком уровне загрязнения почв № 3, 4, 5, 9. Среди загрязнителей доминирует кадмий, несмотря на то, что его содержание не превышает значения ОДК (табл. 2). Возможно это связано со сложностями определения региональных фоновых концентраций тяжелых металлов.

Как видно из рис. 2, загрязнение ниже среднего уровня отмечается только для четырех участков отбора проб: № 7, 11, 12, 14. Однако с учетом коэффициентов токсичности металлов значения суммарного показателя загрязнения резко возрастают, и низкий уровень загрязнения при этом свойствен лишь одной пробе почвы – № 11.

missing image file

Рис. 2. Значения интегральных показателей загрязнения почв на участках отбора проб

Выявлено, что исследуемые почвы, отобранные в разных районах города Екатеринбурга, характеризуются слабокислой реакцией среды, что свидетельствует о существовании тяжелых металлов в основном в неподвижной форме в виде органоминеральных комплексов с гуминовыми кислотами. Загрязнение почв имеет атмотехногенный характер и определяется близостью расположения источников загрязнения. Установлено, что в почвах Екатеринбурга формируются техногенные геохимические аномалии состава Cd3-20 Pb3-18 Zn2-9 Ni1-9 Cu1-7. Наибольшим загрязнением характеризуются почвы (№ 3, 4, 5, 9), расположенные неподалеку от металлургических комбинатов; рассчитанный для этих почв интегральный показатель загрязнения соответствует высокому уровню загрязнения.

Таким образом, очевидно, что в результате техногенного воздействия уровень металлизации почв в Екатеринбурге достаточно высок.

Как видно из рис. 2, загрязнение ниже среднего уровня отмечается только для четырех участков отбора проб: № 7, 11, 12, 14. Однако с учетом коэффициентов токсичности металлов значения суммарного показателя загрязнения резко возрастают, и низкий уровень загрязнения при этом свойствен лишь одной пробе почвы – № 11.

Заключение

Выявлено, что исследуемые почвы, отобранные в разных районах города Екатеринбурга, характеризуются слабокислой реакцией среды, что свидетельствует о существовании тяжелых металлов в основном в неподвижной форме в виде органоминеральных комплексов с гуминовыми кислотами. Загрязнение почв имеет атмотехногенный характер и определяется близостью расположения источников загрязнения. Установлено, что в почвах Екатеринбурга формируются техногенные геохимические ассоциации состава Cd3-20 Pb3-18 Zn2-9 Ni1-9 Cu1-7. Наибольшим загрязнением характеризуются почвы (№ 3, 4, 5, 9), расположенные неподалеку от металлургических комбинатов; рассчитанный для этих почв интегральный показатель загрязнения соответствует высокому уровню загрязнения.

Таким образом, очевидно, что в результате техногенного воздействия уровень металлизации почв в Екатеринбурге достаточно высок.