Scientific journal
Advances in current natural sciences
ISSN 1681-7494
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,775

Обсуждаются реакции радикального распада вида

ЭН4-lХ⇒ ЭН3-lХl + Н, ЭН4-lХl ⇒ ЭН4-lХl-1 + Х

(Э = С, Si, Ge, Sn, ... ; Х = D, T, F, Cl, ... ) в атом-атомном представлении [1]. При учете попарных взаимодействий атомов тепловые эффекты реакций (ql) и энергии активаций (el) появляются как квадратичные функции степени замещения l

qDl = aD + bD l + cD l2                                         (1)

eDl = aDf + bDf l + cDf l2                                (2)

где аD , bD ,... - некоторые параметры, выражающиеся через валентные и невалентные взаимодействия атомов. Если выполняется условие: взаимодействие разнородных частиц равно полусумме взаимодействий однородных частиц (допущение о среднем арифметическом для невалентных взаимодействий), то cD = 0 и cDf = 0, и величины qDl и εDl становятся линейными функциями l. При учете тройных взаимодействий в (1) и (2) появляются члены с кубическими степенями (l3).

Соотношения (1) и (2) в линейной форме, как показывают численные расчеты, выполняются в ряде случаев, но не вседа [2]. Cр.:

 

 

qDl,

кДж/моль

ε Dl,

кДж/моль

1

СН3Br ⇒ СН3 + Br

СН2Br2 ⇒ СН2Br + Br

СНBr3 ⇒ СНBr2 + Br

СBr4 ⇒ СBr3 + Br

292±4

262±21

 

237±21

 

208±21

280

261,5

 

232

 

205

2

СН2ClBr ⇒ СН2Cl + Br

СНCl2Br ⇒ СНCl2 + Br

СCl3Br ⇒ СCl3 + Br

283±16

 

267±21

 

233±8

255

 

224

 

205

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 07-03-96403-рЦентр-а)

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

  1. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчётные методы в атоматомном представлении. Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 с.
  2. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Феноменологические методы исследования взаимосвязи «структура - свойство» в атом-атомном представле-нии: Обзор //Вестн. Твер. гос. ун-та. 2005. Сер. Химия. Вып. 2. С. 5-40.